分子蒸餾技術(shù)是一種特殊的液液分離技術(shù),它產(chǎn)生于上世紀20年代,是伴隨著(zhù)人們對真空狀態(tài)下氣體運動(dòng)理論的深入研究以及真空蒸餾技術(shù)的不斷發(fā)展而逐漸興起的一種新的分離技術(shù)。目前,分子蒸餾技術(shù)已成為分離技術(shù)中的一個(gè)重要分支。分子蒸餾儀也稱(chēng)短程蒸餾儀,是一種在高真空下(殘氣分子的壓力<0.1Pa)進(jìn)行的連續蒸餾過(guò)程的儀器。分子蒸餾過(guò)程與傳統的蒸餾過(guò)程不同,傳統蒸餾是在沸點(diǎn)溫度下進(jìn)行分離的,蒸發(fā)與冷凝過(guò)程是可逆的,液相與汽相間會(huì )形成平衡狀態(tài)。分子蒸餾過(guò)程是一個(gè)不可逆的,并且在遠離物質(zhì)常壓沸點(diǎn)溫度下進(jìn)行的蒸餾過(guò)程,更確切地說(shuō),它是分子蒸發(fā)的過(guò)程。(1)分子運動(dòng)平均自由程。任一分子在運動(dòng)過(guò)程中都在不斷變化自由程,在某時(shí)間間短程分子蒸餾儀隔內自由程的平均值為平均自由程。設Vm為某一分子的平均速度,f為碰撞頻率,λm為平均自由程。則λm=Vm/f,故f=Vm/λm 。(2)分離因數 Langmuir研究了高真空下純物質(zhì)的蒸發(fā)現象,從理論上推導出純物質(zhì)的分子蒸發(fā)速率與普通蒸餾相比,分子蒸餾理論分離因數增加了(MB/MA)1/2倍,因此,分子蒸餾技術(shù)可以用來(lái)分離揮發(fā)度相近但分子量不同的混合物系。(3)分子蒸餾技術(shù)的基本原理。根據分子運動(dòng)平均自由程公式知,不同種類(lèi)的分子,由于其分子有效直徑不同,故其平均自由程也不同,即其為不同種類(lèi)分子。